高聚物的结晶

       结晶程度与结晶温度（或速度）的关系见图3-13.图中纵坐标表示橡胶的结晶程度。橡胶结晶时，密度增大，体积减少（用△V来表示）。一△V/V表示容积收缩率。天然橡胶一△V/V为1%时，相当于11％的晶体生成。当温度升高时，结晶速度慢，结晶程度就相应提高，但在太低的温度（如-40℃），虽然结晶速度慢，但由于分子活动性很小，不容易堆砌起来，故结晶程度就低。图中两种橡胶的结晶程度不同，提净橡胶的结晶程度比烟片胶要高，因为前者结晶速度慢。 3.晶体熔解 晶体熔解有一定的温度范围，0摄氏度结晶的橡胶，熔解温度范围在6～16摄氏度之间。不同的结晶温度，熔点范围亦不同。一般情况下，开始溶解的温度高于结晶温度5～6摄氏度。结晶温度越高，始熔点越高，熔点范围较窄，如图3-14所示。 顺便说明，晶体的熔点还与其成长过程有关。冷冻9年的橡胶熔点在35～37摄氏度以上。因此，熔点范围与晶体形成的温度，时间都有关系。这些特点都是低分子物质所没有的。 4.伸长结晶 伸长能帮助高聚物结晶，这是高聚物结晶过程的又一特点。伸长结晶在X-照片中（图3-12之c图）显示出亮点，而不是亮环。亮点表明内部晶体定向排列，与冷冻结晶是有区别的。此外，伸长结晶是在外力作用下产生的，因此只与伸长率有关（与温度关系不大），而且结晶速度较快。如天然橡胶在室温下伸长99%，就可在几秒钟内生成结晶：如果在60摄氏度条件下，则要将样品拉伸700%，才能迅速生成结晶。伸长结晶的熔点比冷冻结晶的熔点高，伸长率越大，熔点越高，一旦应力解除，晶体很快就溶解。这些特点都不同于冷冻结晶。 伸长结晶可用热力学大的概念来解释。，任何物质在结晶时的熵总是减少的，因为这是一个从无序到有序的过程。高聚物也一样，要使结晶过程能够自发进行，自由能必须减少：

干货已存，日后遇到问题翻看。