气相色谱出峰异常的原因及解决方法

       气相色谱作为一种成熟稳定的分离、分析技术，在石油化工领域应用非常广泛，利用气相色谱分析技术进行定性、定量检测时，出峰异常问题的出现往往会给结果判定带来严重干扰。对气相色谱分析时这类问题产生的原因进行分析，找出相应的解决办法，可以减少处理结果时的干扰，进而提高分析结果判定的准确性。  

　　气相色谱分析测试常见问题及解决
　　八、基线不规则或不稳定1、柱流失或污染：更换衬套。如不能解决问题，就从柱进口端去掉1~2圈，并重新安装；2、检测器或进样器污染：清洗检测器和进样器；3、载气泄漏：更换隔垫，检查柱泄漏；4、载气控制不协调：检查载所源压力是否充足。如压力≤500psi，请更换气瓶；5、载气有杂质或气路污染：更换气瓶，使用载气净化装置清洁金属管；6、载气流速不在仪器/最小限定范围之内(包括FID用氢气和空气)：测量流速，并根据使用手册技术指标，予以验证；7、检测器出毛病：参照仪器使用手册进行检查；8、进样器隔垫流失：老化或更换隔垫。九、其他故障及解决方法A、负峰1、Detector有数据处理系统信号极性接反，信号连接倒置；2、TCD中，样品导热系数大于载气导热系数，选择数据处理中的“负峰处理”；3、ECD被污染，可能在正峰后跟随负峰，清洗ECD，更换之（若有必要）。B、样品的检测灵敏度下降1、色谱柱，衬管被污染，使活性物质灵敏度小，可以清洗衬管，用溶剂（优级纯甲醇）清洗色谱柱，更换之（如有必要）；2、进样时样品渗漏（对易挥发物质更甚），查找渗漏点；3、在splite汽化进样中，OVEN初始温度过高，用低于样品溶剂的初始温度，致使样品汽化后扩散加剧，导致撕沸点样品灵敏度下降，使用高沸点溶剂。C、峰分叉1、进样过激，不稳定，形成二次进样，练习手动进样：使用自动进样器；2、色谱柱安装失败，重新安装；3、spliteless或柱头进样，样品溶剂的混合 使用相同的溶剂；4、柱子温度波动，修理稳控系统；5、spliteless进样，量大/时间长。希望用“溶剂在毛细管色谱柱前端安装5米的去效应谱带浓缩时，溶剂的固定相的湿润性差活化，未覆盖固定液的毛细管溶剂将在柱子中形成几米长，厚度不等的溶剂带破坏正常的浓缩，使峰拉宽分叉。D、保留时间漂移1.温度变化，检查柱温箱的温度；2.气体流速变化，注射甲烷，测定载气线速度；3.进样口泄露，检查进样垫；判断其他泄露处；4.溶剂条件变化样品，标准品使用相同的溶剂；5.色谱柱被污染切除柱头10cm；6、高温老化，清洗。E、分离度下降1、色谱柱被污染；2、固定相被破坏（柱流失） 更换之；3、进样失败,检查泄露，检查吹扫时间；4、检查温度的适应性；5、检查衬管、6、样品浓度过高，稀释；7、减少进样量；8、用高分流比。十、鬼峰出现的原因及解决办法有这些1、进样口硅胶垫的影响（1）原因分析：与硅胶垫质量和进样针头质量有关，主要有几个方面：①进样针头质量不好，边缘不够平整，硅胶垫容易损坏。②硅胶垫使用次数过多或时间长老化，硅胶垫质量不好，材料弹性差，硅胶垫碎屑进入汽化室，便会形成鬼峰。③硅胶垫被污染，如进样时针头处附着的样品液滴被硅胶隔垫所吸附，在之后的分析过程中一点点脱附后进入色谱柱中。 （2）解决办法：检查所使用的进样针及硅胶垫，对质量不好的进样针、使用时间过长或质量有问题的硅胶垫进行有针对的更换。2、色谱柱影响（1）原因分析：①色谱柱未充分老化，柱温过低老化不充分，温度过高产生液相遗失。②色谱柱长时间使用。柱自身有吸附特性，柱内余留高浓度样品或柱内留存高沸点物质，柱头被污染。再者毛细管柱低负荷量，需要高灵敏度检测器，这样就特别容易出现鬼峰。（2）解决办法：截去受污染的柱头部分，升高进样口温度到合适的值，进行柱头老化；在进行组成复杂的样品分析后，采用程序升温对色谱柱进行吹扫，清除色谱柱中的残留物质。在程序升温的过程中，设置的柱温必须低于柱子使用温度20℃左右，以避免柱流失。3、进样口、检测器或衬管和分流平板污染(1)        原因分析 污染产生的原因较多，可以归结为以下几个方面：①长时间未进行色谱仪的定期维护；②待测样品的组成复杂，进样口温度设置不够高，使样品汽化不，较重的组分滞留在进样口当中；③汽化室和衬管内经常会聚集一些沉积物及高沸点物质，如果碰到某次分析高沸点物质时，进样口温度升高时就会使聚集的物质逸出多余的峰；④在检测器中和分流平板的凹槽中未挥发的物质会慢慢积累，造成鬼峰无规律出现。(2)        解决办法 根据实际污染情况对仪器的各部件进行清理：①清洗进样口。首先拆除色谱柱，之后在保证加热和通气的前提下，将无水乙醇或丙酮由进样口注入，重复3～5次，最后加热通气干燥进样口。②更换衬管或清洗衬管。在衬管被污染时可清楚的看到有颗粒物沉积或石英棉颜色变暗，污染严重时需要更换新的衬管。清洗衬管的方法: 取出衬管中的石英棉，将衬管浸泡在铬酸洗液中24小时后取出，再分别用蒸馏水、甲醇、丙酮清洗后干燥。③分流平板的清洗。将分流衬板置于色谱纯的甲醇等有机溶剂中进行超声处理，干燥，注意在拆卸和安装分流平板的过程中不能直接用手触摸，以防污染。④检测器清洗。热导检测器：根据检测器污染的程度选择合适的清洗溶剂，将丙酮，，十氢萘等溶剂装满检定器的测量池，浸泡大约20分钟左右后倾出，如此重复多次至所倾出的溶液比较干。4、仪器分析条件设置不合适(1)        原因分析：在分析未知的新样品时，可能会由于仪器条件设置不当产生一些干扰峰。一般原因是:①样品可能会在分析条件下发生降解产生一些干扰成分，如果这些成分恰好在该条件下有响应，就可能产生鬼峰；②选择的色谱柱不合适，不利于分析高沸点的化合物。(2)        解决办法：通过查阅文献，进行试验，查找方法，尽可能的了解检测样品的各种性质，如极性、分子结构、分子量大小等方面，选择适当的分析条件，包括柱箱、进样口、检测器的使用温度，色谱柱的极性、膜厚、长度、内径等。5、样品污染(1)        原因分析：样品在进样前的处理过程中受到污染，鬼峰在检测时有规律出现，有良好的重复性，且溶剂空白不包含此峰，这种情况比较容易判断。(2)        解决办法：
　　由于色谱分析是一种痕量分析方法，所以在样品处理的各个过程中用到的所有物品必须保证清洁，以免使干扰物质进入样品。