化学分析方法——沉淀滴定银量法
一、沉淀滴定法的定义与反应要求沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。其对沉淀反应的要求有以下几点：
1、沉淀反应必须迅速，并按一定的化学计量关系进行；
2、生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小；
3、有确定化学计量点的简单方法；
4、沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定。
二、银量法的定义、应用与分类
利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法，称为银量法。银量法主要应用于测定Cl-、Br-、I-、Ag+和SCN-等离子，及与其有关的有机物。
银量法可以分为：莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法三种。
1、莫尔法
以K2CrO4作指示剂的银量法。滴定剂使用AgNO3标液，主要测定Cl-、Br-、CN-等。滴定反应原理：
Ag+ + Cl- = AgCl ↓（白色）
指示反应原理，终点时产生砖红色沉淀：
2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4↓（砖红色）
该法一般不适宜用于滴定 I-、SCN-。沉淀吸附Cl-、Br-时，吸附力AgBr＞AgCl，因此滴定时应振荡溶液。
另外，由于Ag2CrO4转化为AgCl、AgBr时速度较慢，因此只能用AgNO3滴定Cl-、Br-，不能用NaCl滴定Ag+。
2、佛尔哈德法
用铁铵钒作指示剂的银量法。分为直接滴定法和返滴定法。
1) 直接滴定法可选用NH4SCN、、NaSCN标液作为滴定剂。需要注意的是酸度控制在0.1~1mol·L-1 HNO3之间。过低，Fe3+易水解。Fe3+浓度过大，会出现黄色干扰，终点时Fe3+浓度一般控制在0.015mol·L-1。
2) 返滴定法主要测定卤化物和硫氰酸盐，滴定方法为首先向试液中加入一定量过量的AgNO3标准溶液，生成相应的银盐沉淀，然后加入铁铵矾为指示剂，用或NH4SCN标准溶液滴定剩余的Ag+。
由于AgCl的溶解度比AgSCN大，临近终点时会发生沉淀转换反应，致使试液出现的红色经摇动后又消失，难以确定终点。同时因为转化缓慢，导致误差较大，因此滴定Cl-时应采取以下措施，减少误差：
① 煮沸、过滤除去AgCl，避免转化；
② 滴定前加入有机溶剂如硝基苯或1~2mL的，以包裹沉淀；
③ 提高Fe3+(至0.2mol·L-1)的浓度，以减小终点时 SCN-的浓度，从而减小滴定误差。
滴定Br-、I-和SCN-时，滴定终点十分明显，不会发生沉淀转化，因此不必采取上述措施。但在测定碘化物时，必须加入过量AgNO3溶液之后再加入铁铵矾指示剂，否则Fe3+将氧化I-为I2：
2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2
采用返滴定法时，Cu2+、Hg2+能与SCN-反应从而产生干扰，必须去除。若在酸性介质中进行，弱酸根离子PO43-、AsO43-、CrO42-、C2O42-、CO32-不会干扰滴定。
3、法扬司法
法扬司法是指用吸附指示剂的银量法。吸附指示剂是一类有机染料，当它被吸附在胶粒表面之后，可能是由于形成某种化合物而导致分子结构的变化，因而引起颜色（游离色变为吸附色）的变化。采用法扬司法时应注意以下几点：
1) 保护胶体，加入糊精，防止凝聚；
2) 吸附指示剂酸度及应用范围；
3) 被滴液浓度不能太稀， Cl-＞0.005mol·L-1；Br-、I-、SCN-＞0.001mol·L-1；
4) 避光滴定。
在选择吸附指示剂时，沉淀胶体微粒对指示剂离子的吸附能力，应略小于对待测离子的吸附能力。卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附能力的次序如下：
I-＞SCN-＞Br-＞曙红＞Cl-＞荧光黄
因此，滴定Cl-不能选曙红，而应选荧光黄。
三、三种银量法的特点
四、常用吸附指示剂及其应用
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